人參皂苷NMR標準圖譜（2013—2023）

前言
人參皂苷（ginsenoside）是人參（西洋參）的主要營養成分及功能因子，越來越受到人們青睞，尤其是得到了世界范圍內廣大天然藥物科研工作者的關注。隨著科技的不斷進步，天然產物基礎理論研究及產業化應用與開發不斷向著縱深發展，取得了十分可喜的成就，為揭示人參（西洋參）“百草之王”的奧秘提供了條件，為充分發揮人參（西洋參）保護人類健康提供了科技支撐。
在《人參皂苷NMR標準圖譜》（2012）中，首次總結了存在于人參、西洋參及三七中的人參皂苷（元）及結構修飾或轉化的人參皂苷100個標準NMR圖譜，其中達瑪烷型、齊墩果烷型及奧克梯隆型人參皂苷的NMR圖譜特征均有描述。
《人參皂苷NMR標準圖譜（2013—2023）》收集了自2013年以來廣大科研工作者在人參皂苷（元）新發現、結構修飾及NMR特征圖譜領域的研究成果。共收集國內外人參皂苷（元）標準NMR圖譜及數據共160個，其中達瑪烷型原人參二醇型皂苷62個，原人參三醇型皂苷87個；奧克梯隆型人參皂苷9個；齊墩果烷型人參皂苷2個。為深入闡明人參（西洋參）的功效，從作用物質基礎方面給予了更全面的說明。
本書中人參皂苷（元）分別以中文名、英文名、分子式、結構式、分子量、1H NMR、13C NMR以及部分HMQC和HMBC加以描述，數據嚴格遵照參考文獻，并對譜進行了科學處理。
在編著的過程中，十分遺憾的是個別人參皂苷缺少NMR原圖，另外書中可能還有許多不足之處，敬請廣大同行予以斧正！

編者
2023年5月



Preface
Ginsenosides are the main nutritional and functional components of Panax ginseng (Panax quinquefolius) and are increasingly favored by people worldwide, especially by natural medicine researchers and practitioners.With the continuous advancement of technology, theoretical research and industrial application and development have made remarkable achievements, providing scientific research to uncover the mystery of ginseng as the “king of herbs” and technological support for fully realizing the magical effect of Panax ginseng (Panax quinquefolius) on human health.
In the “Standard NMR Spectrum of Ginsenosides” (2012), a total of 100 standard NMR spectra of ginsenosides present in Panax ginseng,Panax quinquefolius, and Panax notoginseng, as well as their structural modifications or transformations, were summarized, including the NMR spectrum characteristics of dammarane-type, oleanane type, and ocotillol-type ginsenosides.
This book, “Standard NMR Spectrum of Ginsenosides” (2013—2023), collects the research results of newly discovered ginsenosides and panaxsapogenol, structural modification, and NMR spectral features of ginsenosides in the last decade or so.A total of 160 standard NMR spectra and data of ginsenosides from China and abroad are included in the book, including 62 protopanaxadiol-type ginsenosides, 87 protopanaxatriol-type ginsenosides, 9 ocotillol-type ginsenosides and 2 oleanane-type ginsenosides.This provides a more comprehensive understanding of the material basis for the magical efficacy of Panax ginseng (Panax quinquefolius).
Each ginsenoside is described with its Chinese name, English name,molecular formula, structural formula, molecular weight, 1H NMR, 13C NMR, and some HMQC and HMBC spectra in the book.The authors of the reference literature are respected and acknowledged with gratitude.
During the compilation process, it is regrettable that some ginsenosides lack original NMR spectra.Additionally, there may be many deficiencies in the book, so feedback and corrections from colleagues and scholars are welcome.

李平亞，教授、博導，多年來一直從事于天然藥物的研究與開發工作，主要科研方向及培養研究生目標為“天然藥物化學成分及其生物和活性的研究”，圍繞長白山特產人參、西洋參等名貴藥材進行研究。
發表的論文 共發表科研論文80多篇，第1，2作者40多篇。其中SCI收錄論文7篇。多發表在中草藥、藥學學報等刊物上。參
主持課題 共計20余項。

本書收集了2013—2023年人參皂苷（元）新發現、結構修飾及NMR特征圖譜領域的研究成果，共收集國內外人參皂苷（元）標準NMR圖譜及數據共160個，其中達瑪烷型原人參二醇型皂苷62個，原人參三醇型皂苷87個；奧克梯隆型人參皂苷9個；齊墩果烷型人參皂苷2個。
本書中人參皂苷（元）分別以中文名、英文名、分子式、結構式、分子量、1H NMR、13C NMR以及部分HMQC和HMBC加以描述。為深入解釋人參（西洋參）的功效，從作用物質基礎方面給予了更全面的說明。
本書適用于從事人參及新藥研發的相關研究人員。

第1章 達瑪烷型三萜皂苷（元）1
1.1原人參二醇型三萜皂苷（元）2
001（20S，25S）-達瑪-20，25-環氧-3β，12β，26-三醇2
002（20S，25R）-達瑪-20，25-環氧-3β，12β，26-三醇6
003（20S，25R）-達瑪-20，25-環氧-3β，12β，24β，26-四醇9
004 20（S）-達瑪-20，25-環氧-3β，12β，24α-三醇12
005 24β，29-二羥基-20（R）-人參二醇15
006 15α，24β-二羥基-20（R）-人參二醇18
007 15β，24β-二羥基-20（R）-人參二醇21
00815α，24α-二羥基-20（R）-人參二醇24
00924-酮-15α-羥基-20（R）-人參二醇27
01024-酮-7β，16β-二羥基-20（R）-人參二醇30
01124-酮-7β-羥基-20（R）-人參二醇33
012三七皂苷元MPD36
0133-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-3β，12β，20S，25-四醇40
0143-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-3β，12β，20R，25-四醇43
015人參皂苷Ⅰ46
01620-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-12，23-環氧-24-烯-3β，20S-二醇49
017人參皂苷Rh1552
01820（S）-甲氧基人參皂苷Rg355
01920（Z）-人參皂苷Rs458
02023-O-甲基人參皂苷Rg1161
021擬人參皂苷C64
0227β-羥基-人參皂苷Rd68
023C12-差向異構-人參皂苷Rd71
024擬人參皂苷A74
025人參皂苷Rh2378
026三七皂苷NL-I81
027丙二酸單?；藚⒃碥誖d184
028丙二酸單?；藚⒃碥誖d287
029丙二酸單?；藚⒃碥誖d390
030丙二酸單?；藚⒃碥誖d493
031丙二酸單?；藚⒃碥誖d596
032丙二酸單?；藚⒃碥誖d699
033丙二酸單?；藚⒃碥誖b1102
034丙二酸單?；藚⒃碥誖b2105
035丙二酸單?；藚⒃碥誖c1108
036丙二酸單?；藚⒃碥誖c2111
037丙二酸單?；藚⒃碥誖c3114
038丙二酸單?；藚⒃碥誖c4117
039人參皂苷V120
040人參皂苷Rh21123
041擬人參皂苷B126
042人參皂苷Ⅳ130
043三七皂苷Ng5133
044三七皂苷Ng6137
045人參皂苷Rb5140
046三七皂苷NL-J142
047（20S，22S）-達瑪-22，25-環氧-3β，12β，20-三醇145
048達瑪-3-順式阿魏酰氧基-20（29）-烯-3β，16β-二醇146
049達瑪-1-烯-3-酮-7β，11β，19，21-四癸烷酰氧基-18，22β-二醇147
050達瑪-23-烯-3-酮-25-過氧羥基-12β，20S-二醇148
051（20S，24R）-達瑪-20，24-環氧-3，4裂環-25-羥基-12-酮-3-酸149
052（20S，24R）-達瑪-20，24-環氧-3，4裂環-25-羥基-12-酮-3-酸甲酯150
053人參皂苷Rh10151
0546′-O-乙?；?20(R)-人參皂苷Rh2152
0553-O-β-D-吡喃半乳糖基-達瑪-24-烯-20β-異戊酰氧基-3β-醇153
0565，6-二脫氫人參皂苷Rg3155
057人參皂苷Rg11156
058人參皂苷Rg12157
059人參皂苷Rh26158
060七葉膽皂苷V159
061人參皂苷Rb4160
062人參皂苷Rs11162
1.2原人參三醇型三萜皂苷（元）163
063（E）-達瑪-3β-乙酰氧基-24，25-二氫-20（22）-烯-6α，12β，25β-三醇163
064（E）-達瑪-12β-乙酰氧基-24，25-二氫-20（22）-烯-3β，6α，25β-三醇166
065達瑪-6α-乙酰氧基-25-烯-3β，12β，20R-三醇169
066達瑪-6α-乙酰氧基-24-烯-3β，12β，20R-三醇172
067人參皂苷元S1175
068人參皂苷元S2178
069（E，E）-達瑪-27-去甲基-20（22），23-二烯-25-酮-3β，6α，12β-三醇181
070達瑪-24-烯-3，12-二酮-6α，20S-二醇184
071達瑪-25-烯-3，12-二酮-6α，20S，24S-三醇188
072達瑪-23-烯-3，12-二酮-6α，20S，25-三醇191
07324β-羥基-20（R）-人參三醇194
07424α-羥基-20（R）-人參三醇197
07523β-羥基-20（R）-人參三醇200
07615β-羥基-20（R）-人參三醇203
077人參皂苷Rh16206
07820（S）-人參皂苷Rh19209
07920（R）-人參皂苷Rh19212
08020（R）-甲氧基-人參皂苷Rh1215
0816′-O-乙?；?20（S）-人參皂苷Rh1218
0826′-O-乙?；?20（R）-人參皂苷Rh1221
083（20S，22E）-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-22（23），24-二烯-3β，6α，12β-三醇224
084（20R，22E）-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-22（23），24-二烯-3β，6α，12β-三醇227
0853-酮-20（R）-人參皂苷Rh1230
08624（R）-人參皂苷M7cd 233
08724（R）-人參花皂苷Ka236
08824（S）-人參花皂苷Ka239
089人參皂苷Rh23242
0903β-乙酰氧基人參皂苷F1244
0916′-丙二酸單甲酯?；藚⒃碥誇1247
092人參皂苷Rh14250
093人參皂苷Rh17253
094人參皂苷Rh20256
09520（R）-人參皂苷Rf259
09620（S）-人參皂苷-Rf-1a262
097人參皂醇265
09820（E）-人參皂苷Rg9268
09920（Z）-人參皂苷Rg9271
100人參皂苷Rg10274
101（E）-6-O-【α-L-吡喃鼠李糖基-（1-2）-β-D-吡喃葡萄糖基】-達瑪-20（22）-烯-3β，6α，12β，25-四醇277
102三七皂苷ST-8279
103人參皂苷Rh22282
104人參皂苷S3285
105人參皂苷S4288
106人參皂苷Rh18291
107丙二酸單?；藚⒃碥誖e294
108丙二酸單?；藚⒃碥誖e1298
109丙二酸單?；藚⒃碥誖e2301
110丙二酸單?；藚⒃碥誖e3304
1116-O-【β-D-吡喃葡萄糖基-（1-2）-β-D-吡喃葡萄糖基】-20-O-【β-D-吡喃葡萄糖基-（1-4）-β-D-吡喃葡萄糖基】-20（S）-原人參三醇307
112人參皂苷Re8310
113（E）-達瑪-20（22），25-二烯-3β，6α，12β，24S-四醇313
11426-羥基-24（E）-20（S）-原人參三醇314
115（Z）-達瑪-20（22）-烯-3β，6α，12β，25-四醇315
116（E）-達瑪-25-乙氧基-20（22）-烯-3β，6α，12β-三醇316
117（Z）-20（R）-達瑪-24（25）-烯-3β，6α，12β，20，27-五醇317
118達瑪-25-烯-24-酮-3β，6α，12β，20S-四醇318
119達瑪-25-烯-3，12-二酮-6α，20S，24R-三醇320
120達瑪-23-烯-3-酮-25-過氧羥基-6α，12β，20S-三醇322
121達瑪-23-烯-12-酮-25-過氧羥基-3β，6α，20S-三醇323
122達瑪-12β，23R-環氧-24-烯-3β，6α，20S-三醇324
1236α-羥基-22，23，24，25，26，27-去六碳達瑪-3，12，20-三酮325
1243-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20（S）-原人參三醇326
125人參皂苷LS1327
1263-甲酰氧基-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20（S）-原人參三醇328
127三七皂苷Ab1329
128三七皂苷Ab3331
129三七皂苷Ab2333
130三七皂苷N1335
1313-酮-20（S）-人參皂苷Rh1336
1323-酮-20（S）-人參皂苷Rh6338
133三七皂苷P1340
13420（S）-人參皂苷Rf2341
13525-羥基-20（E）-人參皂苷Rg9342
13625-羥基-20（Z）-人參皂苷Rg9344
13712-O-葡萄糖人參皂苷Rh4346
138擬人參皂苷Rt3347
139越南參皂苷R15348
1403-O-α-L-吡喃阿拉伯糖基-6-O-β-D-吡喃阿拉伯糖基-達瑪-12，24-二烯-3α，6β，15α-三醇349
1413-O-α-L-吡喃阿拉伯糖基-6-O-β-D-吡喃阿拉伯糖基-達瑪-24-烯-3α，6β，16α，20S-四醇351
142人參皂苷MT1353
143（3β，6α，12β）-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-25-烯-3，12-二羥基-24-磺酸354
144珠子參皂苷F6355
145人參皂苷Re7356
1466-O-【α-L-吡喃鼠李糖基-（1-2）-β-D-吡喃葡萄糖基】-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-24-酮-25-烯-3β，6α，12β，20S-四醇357
1476-O-乙?；藚⒃碥誖g3359
148人參皂苷Rg18360
1493-O-【β-D-吡喃阿拉伯糖基-（2-1）-α-L-吡喃阿拉伯糖基】-6-O-β-L-吡喃阿拉伯糖基-達瑪-12，24-二烯-3α，6β-二醇361

第2章 奧克梯隆型三萜皂苷363
15012-核糖基-擬人參皂苷元DQ364
151（20S，24R）-達瑪-20，24-環氧-25-烯-3β，6α，12β-三醇367
152（20S，24S）-達瑪-20，24-環氧-25-烯-3β，6α，12β-三醇370
153（20R，24S）-達瑪-20，24-環氧-3β，6α，12β，25-四醇373
154（20R，24R）-達瑪-20，24-環氧-3β，6α，12β，25-四醇375
155（20R，24S）-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-20，24-環氧-3β，6α，12β，25-四醇377
156（20R，24R）-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-達瑪-20，24-環氧-3β，6α，12β，25-四醇379
15724（R）-珠子參苷R1381
158（20S，24R）-達瑪-3β-乙酰氧基-20，24-環氧-6α，12β，25-三醇383

第3章 齊墩果烷型三萜皂苷（元）385
159人參皂苷-Ro-6′-O-丁酯386
160金盞花苷B389